高鹽廢水從零排放到分鹽結晶工藝是一個復雜但快速的處理過程。

1.預處理階段

除硬除硅：通過投加Ca(OH)?和Na?CO?去除水中的Ca2?和Mg2?，同時用MgCl?和PAC進行共沉淀除硅，確保出水SiO?含量低于10mg/L。

重金屬脫除：采用硫化物沉淀（如Na?S去除Pb2?）和螯合樹脂深度處理，確保出水Pb含量低于0.1mg/L。

氟化物控制：通過羥基磷灰石吸附和氟選擇性樹脂，控制出水F?含量低于1mg/L。

2.膜濃縮階段

納濾分鹽：使用改性納濾膜（如杜邦NF270400），實現SO?2?和Cl?的分離，截留率大于98%。例如，在內蒙古億利化學項目中，NF濃水Na?SO?純度超過92%，可作為制堿原料。

高壓反滲透（DTRO）：采用三級串聯的DTRO，耐受TDS高達180g/L，回收率可達85%。

電滲析（ED）：使用均相膜自動倒極電滲析（EDR），可將TDS濃縮至300g/L，能耗比反滲透低35%。

3.蒸發結晶與資源化階段

MVR蒸發結晶：利用離心壓縮機實現蒸汽復用，噸水蒸汽耗量僅為0.12–0.15噸，僅為傳統蒸發的1/3。例如，榆橫工業區項目采用“MVR減量+兩效結晶”，雜鹽率低于5%，產水回用于園區。

冷凍結晶分鹽：在10℃下，NF濃水可析出十水硫酸鈉，通過熔融提純至食品級（純度99.5%）。

雙極膜電滲析（BMED）：將NaCl轉化為HCl和NaOH，濃度可達1.0–2.0M，用于酸堿回用，降低采購成本30%。

4.分鹽結晶工藝

熱法分鹽結晶：適用于廢水中某一種鹽含量占優勢的情況。通過控制蒸發溫度和濃縮倍數，先結晶出優勢鹽（如硫酸鈉或氯化鈉），剩余成分以混鹽形式結晶。

膜法分鹽結晶：先利用膜分離技術（如納濾）在結晶前分離不同鹽，再通過熱法結晶得到固體鹽。這種方法的結晶鹽產品回收率更高，投資雖增加約30%，但綜合運行成本節省約30%，尤其在雜鹽固廢處置成本較高時更具優勢。

5.雜鹽處置與產物增值

混鹽資源化：通過特定技術（如H?TiO?離子篩）從混鹽中提取鋰，回收率可達80%。

殘渣玻璃化：將含重金屬殘渣與SiO?熔融生成惰性建材骨料，確保TCLP浸出達標。

6.典型案例

榆橫某濃鹽水項目：采用預處理→MVR減量→MVR結晶→兩效蒸發→母液干燥的工藝，產水電導率≤800μS/cm，回用于園區冷卻水，年減排危廢1.2萬噸。

某冶煉廢水零排放項目：采用金吸附→鉛沉淀→NF/DTRO分鹽→MVR制NaCl→冷凍制Na?SO?的工藝，年回收金62kg（收益2480萬元）+電子級NaCl2800噸（收益336萬元），凈收益1785萬元/年，投資回收期1.8年。

通過上述工藝，高鹽廢水不僅實現了零排放，還實現了鹽分的資源化利用，具有明顯的環境和經濟效益。